秦惠王想要遣送张仪，又不忍开口说出来。张仪却主动请求前往。秦惠王说：“那楚王恼恨先生背弃奉送商於土地的承诺，这是存心报复您。”张仪说：“秦国强大，楚国弱小，我和楚国大夫靳尚关系亲善，靳尚能够去奉承楚国夫人郑袖，而郑袖的话楚王是全部听从的。况且我是奉大王的命令出使楚国的，楚王怎么敢杀我。假如杀死我而替秦国取得黔中的土地，这也是我的最高愿望。”于是，张仪出使楚国。楚怀王等张仪一到就把他囚禁起来，要杀掉他。靳尚对郑袖说：“您知道您将被大王鄙弃吗？”郑袖说：“为什么？”靳尚说“秦王特别钟爱张仪而打算把他从囚禁中救出来，如今将要用上庸六个县的土地贿赂楚国，把美女嫁给楚王，用宫中擅长歌唱的女人作陪嫁。楚王看重土地，就会敬重秦国。秦国的美女一定会受到宠爱而尊贵，这样，夫人也将被鄙弃了。不如替张仪讲情，使他从囚禁中释放出来。”于是郑袖日夜向楚怀王讲情说：“做为臣子，各自为他们的国家效力。现在土地还没有交给秦国，秦王就派张仪来了，对大王的尊重达到了极点。大王还没有回礼却杀张仪，秦王必定大怒出兵攻打楚国。我请求让我们母子都搬到江南去住，不要让秦国像鱼肉一样地欺凌屠戮。”楚怀王后悔囚禁了张仪，于是赦免了张仪，像过去一样优厚款待他。游说诸国游说楚王秦惠王十四年（前311年），张仪从囚禁中放出来不久，没有立即离开楚国，而是又去游说楚怀王。
张仪向楚怀王提出：他可以向秦王建议不要黔中之地，请秦王派太子来楚国作人质，楚国派太子到秦国作人质，把秦王的女儿作为侍候楚怀王的姬妾，两国永结兄弟邻邦，不相互打仗的策略。此时，楚怀王虽已得到张仪，却又难于让出黔中土地给秦国，想要答应张仪的建议。屈原反对说：“前次大王被张仪欺骗，张仪来到楚国，我认为大王会用鼎镬（古代两种烹饪器鼎和镬）煮死他，如今释放了他，不忍杀死他，还听信他的邪妄之言，这可不行。”楚怀王说：“答应张仪的建议可以保住黔中土地，这是美好有利的事情。已经答应了而又背弃他，这可不行。”楚怀王最终答应了张仪的建议，背离了“合纵”与秦国结盟亲善。游说韩王张仪离开楚国，就借此机会前往韩国，游说韩宣惠王说：“韩国地势险恶，大王不归附秦国，秦就会发兵占据宜阳，截断韩国的上党地区，再东取成皋、荥阳，那么鸿台之宫、桑林之苑就不再属于大王所有了。要是阻塞了成皋，截绝了上党地区，那大王的国土就要被分割了。早归附秦国就安全，不归附秦国就危险。如果制造的是祸端却要想得到福报，计虑粗浅，结怨很深，违背秦国而顺从楚国，要想国家不亡，那是不可能的啊。所以我替大王谋划，还不如替秦国效劳。秦最大的希望是削弱楚国，而最能削弱楚国的就是韩国。不是因为韩国比楚国强大，而是由韩的地势所决定的。现在大王向西臣事秦国，进攻楚国，秦王必然高兴。攻打楚国有利于韩国扩大领土，转移了祸患，取悦了秦国，没有比这更好的主意了。”韩宣惠王听从了张仪的主意。张仪回到秦国作了汇报，秦惠王赐给张仪五座城邑，并封他为武信君。游说齐王秦惠王十四年（前311年），秦惠王又派张仪向东游说齐国的齐湣王说：“天下强大的国家没有超过齐国的，大臣及其父兄兴旺发达、富足安乐。然而，替大王出谋划策主张合纵的人，都为了暂时的欢乐，不顾国家长远的利益。如今秦、楚两国嫁女娶妇，结成兄弟盟国。韩国献出宜阳，魏国献出河外，赵国在渑池朝拜秦王，割让河间来奉事秦国。假如大王不臣事秦国，秦国就会驱使韩国、魏国进攻齐国的南方，赵国的军队全部出动，渡过清河，直指博关、临菑，即墨就不再为大王所拥有了。国家一旦被进攻，即使是想要臣事秦国，也不可能了，因此希望大王仔细地考虑它。”齐湣王说：“齐国偏僻落后，僻处东海边上，不曾听到过国家长远利益的道理。”就答应了张仪的建议。游说赵王张仪离开齐国，向西到赵国游说赵武灵王说：“如今秦国相约齐国、韩国、魏国的军队，准备进攻赵国。所以我不敢隐瞒真实的情况，